為什么需要特調(diào)硅橡膠,看完這些你就明白了!
伴隨硅橡膠制品的用戶特性要求和研發(fā)設計的深入,不少產(chǎn)品需要作出不同的特性對熱硫化硅橡膠的品種提出新的要求,所以性能特殊的硅橡膠 不斷出現(xiàn)。目前在行業(yè)里稱之為特種硅橡膠制品,,而對于這種特殊硅橡膠的特調(diào)材質(zhì)有又哪些方面的不同呢?
特調(diào)硅橡膠制品主要作用在于在正常使用時性能上達不到預想的要求,比如長期使用在受力頻繁,臭氧環(huán)境性上等等,產(chǎn)品回彈力度不夠達不到緩 沖性能,硬度太低或者太高等等因素造成客戶要求達不到,無法漫長客戶的需求,所以很多硅膠制品廠家就可針對不同的產(chǎn)品使用環(huán)境和用處調(diào) 配不同的原材料屬性從而達到特殊要求!
不常見的硅橡膠原材料:
甲基苯基乙烯基硅橡膠也簡稱為苯基硅橡膠,實際上它是在硅氧主鏈上有大量甲基、一定量的苯基和少量起交聯(lián)作用的乙烯基。因為有苯基所 以比甲基乙烯基硅橡膠耐熱,抗輻照性能也好;又因為有苯基使它能在攝氏零下110℃的低溫下工作,是人造衛(wèi)星和遠程導彈的配套材料上。
要合成在側(cè)鏈上有苯基的甲基苯基乙烯基硅橡膠有兩種方式,一是用甲基苯基二氯硅烷作原料,另一是用二苯基二氯硅烷作原料。由于前者要 專門合成專用單體比較復雜些,而后者可以從苯基氯硅烷中提取。我國兩條路線都做過。
1968年化工部在上海安排耐低溫、抗輻照硅橡膠的任務。上海樹脂廠章基凱、周承霞等利用苯基氯硅烷單體中的二苯基二氯硅烷生成二苯基硅 氧鏈節(jié)與二甲基硅氧鏈節(jié)嵌段共聚。經(jīng)過5年苦戰(zhàn)合成出來的甲基苯基乙烯基硅橡膠在橡膠制品單位協(xié)作下成功地用在衛(wèi)星、導彈和核潛艇中。 于1973年獲國防軍工重大科技成果獎。
1974年,吉化公司研究院廉春燮等先用光照法合成甲基苯基二氯硅烷,然后與二甲基二氯硅烷及含乙烯基的單體共水解、裂解、分餾、聚合等 步驟,合成出甲基苯基乙烯基硅橡膠,被航天部門用作人造衛(wèi)星的低溫密封墊。
耐輻照的苯撐硅橡膠(亞苯基硅橡膠)問世
1967年北京化工研究院戴蓮茹、張殿松、孫永周等根據(jù)我國建造核潛艇需要耐高溫、耐高劑量γ-射線和高中子通量的耐輻照的彈性體。他們在 文獻調(diào)研的基礎上,歸納出兩個硅原子間夾苯基的苯撐硅單體制備的苯撐硅橡膠的耐輻照性能好。于是他們用有一定風險的格氏反應合成出苯 撐單體,第二年試制出基本符合要求的樣膠。
1970年專題組內(nèi)遷到四川富順的晨光一廠。張殿松、孫永周、陳賢惠等數(shù)十人一邊改進橡膠質(zhì)量,一邊自己動手安裝了一套1噸產(chǎn)能的中試裝置 ,合成出苯撐硅橡膠。在上海橡膠制品研究所顧森昌等和其他單位配合下試制成功能經(jīng)受高劑量γ-射線和高中子通量的、耐輻照的苯撐硅橡膠 ,1975年通過部級鑒定。與此同時,為了降低成本,減少副產(chǎn)物的產(chǎn)生,由奚旭榮、錢大槃等多人開發(fā)比格氏法為好的鈉縮合法合成苯撐單體 獲得了成功。
研制成又一種高性能的耐輻照苯醚撐硅橡膠苯醚撐硅橡膠的結構類似于苯撐硅橡膠。分子中的苯基通過氧原子與硅原子相連接。1968年武漢市 化工研究所楊光植、李飛鵬等多人為核潛艇的需要開發(fā)苯醚撐硅橡膠。
因武漢市化工研究所有用格氏法合成乙基硅油的經(jīng)驗,所以用的苯撐單體和苯醚撐單體都是用格氏法合成的。雖然成本較高但此膠具有高強度 、耐輻照;經(jīng)高劑量γ-射線照射后,伸長率仍有70%,所以也被五機部、七機部等多個單位采用。此成果通過省局級鑒定,獲湖北省和武漢市 科技進步二等獎。
耐油、耐溶劑的氟硅橡膠的試制
國人早知道硅橡膠要耐油、耐溶劑必須要在硅橡膠分子結構中引入極性的氟碳基或氰基。也知道跨國公司有耐油、耐溶劑的LS-53氟硅橡膠,但 是他們怕泄露秘密,連樣品都不賣給中國,于是中國人就自己開發(fā)。上一世紀60年代中期,在上海市化工局協(xié)調(diào)下先解決合成氟硅橡膠必需的 、在硅原子上帶有3,3,3-三氟甲基的單體。先由上海高橋化工廠合成四氯丙烷,由上海鴻源化學廠將四氯丙烷制成3,3,3-三氟丙烯,再由上海 樹脂廠制成(3,3,3-三氟丙基)甲基二氯硅烷,再水解成三環(huán)體作聚合原料。并在上海樹脂廠由化工部投資建立起4噸產(chǎn)能的中試裝置,在張慧 珍等努力下,試產(chǎn)成功,后因環(huán)保等問題未投產(chǎn)。后來上海市合成橡膠研究所將單體合成等都集中到吳涇,重建一個中試裝置,研發(fā)的氟硅橡 膠通過化工部二局的鑒定。
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