硅橡膠制品具有優(yōu)良的耐高、低溫性能,電絕緣性、耐氣候老化性,透氣性好等特點,在電子、醫(yī)療、日用品等行業(yè)廣泛應(yīng)用。然而,目前所報告的對硅橡膠的改性大多側(cè)重于硅橡膠化學(xué)成分的變化,包括分子鏈的設(shè)計,引入其他組分以及填充顆粒等方法。通過這些改進(jìn)能夠?qū)枘z的拉伸性,模量,親疏水性能進(jìn)行調(diào)控。
這種添加額外組分的方法,在增強硅膠性能和拓展其應(yīng)用的同時,也有可能會限制了這類改性硅膠在原有領(lǐng)域的應(yīng)用。成本增加、合成工藝改變、成分不同以及化學(xué)性質(zhì)的改變等等問題,都會對最終應(yīng)用產(chǎn)生較大的影響。
如何在不改變硅膠組分以及分子鏈網(wǎng)絡(luò)本身的前提下,去可控的改性硅橡膠的組分,仍然是一項重要挑戰(zhàn)。
近日,中科大俞書宏院士報道了通過在固化過程中引入溶劑,展示了一種新穎、簡便、低成本的聚二甲基硅氧烷橡膠(PDMS)性能改性方法。
在不改變硅氧烷分子鏈和聚合原料的情況下,僅利用溶劑以及水熱限域合成的固化策略來控制硅氧烷聚合網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),即可實現(xiàn)對硅氧烷拉伸性、柔軟性和粘性等性能的可控改性。
水熱溶劑熱法合成超柔高彈PDMS的機理展示
(1)水熱溶劑熱法制備超柔高彈PDMS (S-H-PDMS)
作者選擇了一種商業(yè)的高分子量端基乙烯基聚二甲基硅氧烷作為PDMS的預(yù)聚體。將預(yù)聚物按指定比例混合,并加入硅氧烷的良溶劑分散(這里選用的是正己烷),充分?jǐn)嚢杈鶆蚝蠓湃胩胤埲萜髦?,?20℃下反應(yīng)2h,得到與加入的混合溶液體積一樣的透明PDMS油凝膠。與常見溶脹狀態(tài)下的水凝膠類似,這種油凝膠表現(xiàn)出透明、柔軟、以及較好彈性性能。
隨后,作者將凝膠在正己烷中長時間浸泡,反復(fù)多次去除里面可能含有的未反應(yīng)的單體,然后置于室溫干燥揮發(fā)去除里面溶劑后,凝膠樣塊會隨著正己烷在空氣中揮發(fā)而收縮,最終等比例縮小,得到了溶劑熱固化的PDMS高彈硅膠 (S-H-PDMS)。
對比發(fā)現(xiàn),在正己烷中多次浸泡去除多余單體并干燥后,S-H-PDMS的密度和外觀與正常固化的PDMS (N-H-PDMS)幾乎相同。紅外表征顯示,其內(nèi)部分子官能團(tuán)也未發(fā)生明顯變化,但是其力學(xué)性能卻得到了極大的改進(jìn)。
S-H-PDMS的合成方法及樣品性能
(a)S-H-PDMS的合成方法簡圖。
(b)溶脹狀態(tài)S-H-PDMS的照片。
(c)干燥之后的S-H-PDMS的照片。
(d)普通方法固化的高分子量PDMS的照片。
(e)溶劑熱法固化的高分子量PDMS的照片。兩者具有幾乎相同的透明度。
(f)兩種合成方法得到的PDMS紅外表征圖譜,其內(nèi)部官能團(tuán)基本未發(fā)生變化。
(g)相較于傳統(tǒng)的PDMS材料,S-H-PDMS表現(xiàn)出超柔高彈的性能。
(2)通過簡單的溶劑比例調(diào)控方法可控合成不同力學(xué)性能的硅彈性體
在水熱溶劑熱合成方法中,作者可以通過調(diào)控硅氧烷良溶劑的比例來可控制備出具有不同拉伸性能以及強度的PDMS。當(dāng)溶劑添加量增多時,其硅彈性體的交聯(lián)度越低,拉伸性能越好,彈性模量也越低。這種簡單的調(diào)控策略可以非常高的滿足諸多不同場合所對硅彈性體的性能要求。
不同溶劑比例合成的硅彈性體性能測試
(a)不同配比下,硅彈性體形貌變化照片。
(b)隨著溶劑比例的增高,硅彈性體力學(xué)性能變化曲線。
(c)20:1溶劑配比下硅彈性體的超高拉伸性能圖片。
(d)不同溶劑配比下硅彈性體強度變化。
(e)溶劑比例的變化對PDMS交聯(lián)度的影響柱狀圖。
(3)較好的黏附以及溶脹性能讓這種方法合成的PDMS應(yīng)用領(lǐng)域更為廣闊
當(dāng)溶劑添加量到10:1以上時,PDMS還能表現(xiàn)出優(yōu)異的黏性以及超高的吸油溶脹性能,從而讓這種材料在人造皮膚,傳感器以及海面浮油收集領(lǐng)域有著非常好的應(yīng)用潛力?;诖耍髡哌€制備出了一款高靈敏度的有機溶劑傳感器,對不同極性的有機溶劑有著非常好的區(qū)分性能。
T-H-PDMS的黏附于溶脹性能測試
(a-c)S-H-PDMS與不同材料界面黏附性能測試。
(d-e)S-H-PDMS對不同有機溶劑的溶脹性能測試。
基于S-H-PDMS的有機溶劑電信號傳感器表征于測試
(a)傳感器外觀及導(dǎo)電性能測試。
(b)傳感器表面SEM圖。
(c-d)傳感器對不同極性有機溶劑響應(yīng)性能測試曲線。
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